【摘要】 本发明公开的3, 5-二羟基苯乙酮的制备方法，以3, 5-二羟基苯甲酸为原料，经酯化、苄基化、水解、亲核取代、水解脱羧、脱苄基得到3, 5-二羟基苯乙酮。本发明制备条件温和，工艺简单、成本低，收率较高，并具有较强的工业化应用价值。 ： 【专利类型】发明授权 【申请人】浙江大学 【申请人类型】学校 【申请人地址】310027 浙江省杭州市西湖区浙大路38号 【申请人地区】中国 【申请人城市】杭州市 【申请人区县】西湖区 【申请号】CN201210137892.0 【申请日】2012-05-07 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102675075B 【公开公告日】2014-05-14 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102675075B 【授权公告日】2014-05-14 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C07C49/825; C07C45/64 【发明人】戴立言; 唐林淋; 王晓钟; 陈英奇 【主权项内容】1.3, 5-二羟基苯乙酮的制备方法，包括如下步骤：第一步，以3, 5-二羟基苯甲酸为原料，以低分子醇为溶剂，在浓硫酸存在下回流8~15h，反应液经蒸馏、萃取、干燥、旋蒸，得固体3, 5-二羟基苯甲酸酯，所用低分子醇与3, 5-二羟基苯甲酸的摩尔比为12~22：1，所用浓硫酸与3, 5-二羟基苯甲酸的摩尔比为1：3~5；第二步，将第一步所得3, 5-二羟基苯甲酸酯与苄基化试剂、缚酸剂和催化剂在丙酮中回流反应15~30h，反应液经抽滤、回收丙酮、萃取、干燥、旋蒸、抽滤，得固体3, 5-二苄氧基苯甲酸酯，所用苄基化试剂与3, 5-二羟基苯甲酸酯的摩尔比为2~4：1，所用缚酸剂与3, 5-二羟基苯甲酸酯的摩尔比为2~4：1，所用催化剂与3, 5-二羟基苯甲酸酯的重量比为1：20~30，所用丙酮与3, 5-二羟基苯甲酸酯的重量比为4~7：1；第三步，将第二步所得3, 5-二苄氧基苯甲酸酯在75~85℃，以低分子醇为溶剂，与碱的水溶液回流反应4~8h后，蒸出低分子醇，调节反应液pH=2，析出固体，抽滤，滤饼经洗涤、干燥得固体3, 5-二苄氧基苯甲酸，所用碱的水溶液中碱与3, 5-二苄氧基苯甲酸酯的摩尔比为1~4：1，所用低分子醇与3, 5-二苄氧基苯甲酸酯的重量比2~6：1；第四步，以卤代烷烃为溶剂，N, N-二甲基甲酰胺为催化剂，将第三步所得3, 5-二苄氧基苯甲酸与酰氯化试剂回流反应3~6h，蒸出溶剂得到固体，将此固体溶于乙腈中并于0℃滴加入含有亲核试剂、络合剂、三乙胺和乙腈的混合体系中，室温反应5~12h，以盐酸淬灭反应，然后经萃取、干燥、旋蒸，得3, 5-二苄氧基苯甲酰衍生物，所得的3, 5-二苄氧基苯甲酰衍生物为3, 5-二苄氧基苯甲酰丙二酸二乙酯、3, 5-二苄氧基苯甲酰丙二酸二甲酯、3, 5-二苄氧基苯甲酰乙酰乙酸乙酯或3, 5-二苄氧基苯甲酰乙酰乙酸甲酯；所用酰氯化试剂与3, 5-二苄氧基苯甲酸的摩尔比为2~6：1，所用N, N-二甲基甲酰胺与3, 5-二苄氧基苯甲酸的重量比为1：13~34，所用卤代烷烃与3, 5-二苄氧基苯甲酸的重量比为8~20：1，所用亲核试剂与3, 5-二苄氧基苯甲酸的摩尔比为1~3：1，所用络合剂与3, 5-二苄氧基苯甲酸的摩尔比为1~3：1，所用三乙胺与3, 5-二苄氧基苯甲酸的摩尔比为2~4：1，所用乙腈与3, 5-二苄氧基苯甲酸的重量比为7~14：1；第五步，将第四步所得3, 5-二苄氧基苯甲酰衍生物在碱的水溶液中回流8~12h，然后将反应液用酸调至pH=1，再回流反应3~6h，反应液经萃取、干燥、旋蒸，得固体3, 5-二苄氧基苯乙酮，所用碱的水溶液中碱与3, 5-二苄氧基苯甲酰衍生物的摩尔比为2~5：1；第六步，以低分子醇为溶剂，在金属催化剂作用下，使第五步所得3, 5-二苄氧基苯乙酮与氢气在室温下反应0.5~3h，经抽滤、旋蒸、干燥，得3, 5-二羟基苯乙酮，所用金属催化剂与3, 5-二苄氧基苯乙酮的重量比为1：10~20，所用低分子醇与3, 5-二苄氧基苯乙酮的重量比为3~7：1，加氢压力是常压至5MPa；上述的低分子醇为甲醇或乙醇；所述的苄基化试剂为氯化苄或溴化苄；所述的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾；所述的催化剂为溴化钠或碘化钠；所述的亲核试剂为丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯；络合试剂为六水合氯化镁或乙醇镁；所述的金属催化剂是Pd/C，Raney 镍或Pt/C。 【当前权利人】浙江大学 【当前专利权人地址】浙江省杭州市西湖区浙大路38号 【专利权人类型】公立 【统一社会信用代码】12100000470095016Q 【引证次数】1.0 【他引次数】1.0 【家族引证次数】1.0 【家族被引证次数】7

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