【摘要】 ： 本发明涉及一种4-溴哒嗪的工业化制备方法，以3, 6-二氯哒嗪为原料经过四步反应制备4-溴哒嗪，(一)3, 6-二氯哒嗪氯化制备3, 4, 6-三氯哒嗪白色粉末；(二)3, 4, 6-三氯哒嗪制备3, 6-二氯-4-羟基哒嗪；(三)3, 6-二氯-4-羟基哒嗪制备4-羟基哒嗪；(四)4-羟基哒嗪制备4-溴哒嗪；本发明的方法高产率的合成4-溴哒嗪，步骤短、收率高，反应过程简单，原料易得，有较高的工业应用价值。 【专利类型】发明授权 【申请人】洛阳师范学院 【申请人类型】学校 【申请人地址】471000 河南省洛阳市洛龙区71号 【申请人地区】中国 【申请人城市】洛阳市 【申请人区县】洛龙区 【申请号】CN201210505676.7 【申请日】2012-12-03 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102924386B 【公开公告日】2014-12-03 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102924386B 【授权公告日】2014-12-03 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C07D237/12 【发明人】张俊; 凌勋利; 赵爱娟; 刘辉; 曹欣祥; 高京; 凡秀丽 【主权项内容】1.一种4-溴哒嗪的工业化制备方法，其特征在于：以3, 6-二氯哒嗪为原料经过四步反应制备4-溴哒嗪，具体制备方法如下： (一)、取3, 6-二氯哒嗪放入容器中，搅拌下升温到160℃，使3, 6-二氯哒嗪全部溶化，然后向3, 6-二氯哒嗪溶液中通入氯气，控制温度为160℃进行反应10h，反应结束后，将反应液倒入石油醚中，并在室温下结晶、抽滤、干燥后得到3, 4, 6-三氯哒嗪白色粉末； (二)、按照3, 4, 6-三氯哒嗪与NaOH的摩尔比为1 : 1～5，取步骤(一)中制得的3, 4, 6-三氯哒嗪白色粉末加入到浓度为5%的 NaOH溶液中，加热溶解后在100℃下回流4～10h，反应液加入HCl调pH值为1.0，静置后结晶、抽滤、再用无水乙醇重结晶、再经真空干燥得到3, 6-二氯-4-羟基哒嗪淡黄色粉末； (三)、将步骤(二)制得的3, 6-二氯-4-羟基哒嗪粉末加入高压反应釜中，先加入无水甲醇充分溶解，然后加入氢氧化钠和钯炭催化剂，密封反应釜，通入氢气置换反应釜内的空气，然后继续通入氢气使反应釜内的压力保持在1.0～2.0MPa，控制反应温度为20～80℃，反应4～10h，反应物进行抽滤，将滤液减压浓缩，再用无水乙醇重结晶、干燥，得4-羟基哒嗪淡黄色粉末 ； 所述步骤(三)中每 1kg的3, 6-二氯-4-羟基哒嗪加入100～400g 氢氧化钠和10～50g钯炭催化剂； 所述的钯炭催化剂为钯含量为5% 或10%的钯炭催化剂； (四)、按照4-羟基哒嗪与三溴氧磷的摩尔比为1 : 1～5，取步骤(三)中制得的4-羟基哒嗪加入三溴氧磷中，控制反应温度为60～120℃，反应0.5～5h，将反应液60℃减压浓缩至干，缓慢滴加冰水，直至将三溴氧磷彻底淬灭，然后加入浓度为25%的浓氨水，将溶液pH值调至8.0，再用氯仿进行萃取，取有机相用无水硫酸镁进行干燥，干燥后进行抽滤，取滤液放入旋转蒸发器，减压蒸出氯仿，然后进行硅胶柱层析，使用石油醚溶剂洗脱，收集流出液进行减压蒸馏，再用环己烷重结晶，干燥，得到 4- 溴哒嗪黄色粉末。 【当前权利人】洛阳师范学院 【当前专利权人地址】河南省洛阳市洛龙区71号 【专利权人类型】公立 【统一社会信用代码】12410000416528669N 【引证次数】2.0 【被引证次数】2 【他引次数】2.0 【被他引次数】2.0 【家族引证次数】2.0 【家族被引证次数】12

未经允许不得转载：http://www.zhongzhencnc.com/1791122930.html