【摘要】 本发明公开了一种如式(1)所示的硝基取代手性化合物的绿色合成方法：以如式(2)所示的1，3-二羰基化合物和如式(3)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性催化剂的作用下，在无溶剂下进行球磨反应；反应结束后，将釜内反应后得到的固体用有机溶剂洗涤并溶解，取洗涤液减压浓缩，再用硅胶柱层析分离，以石油醚∶乙酸乙酯体积比1～10∶1的混合溶液为洗脱剂进行梯度洗脱，得到含有硝基取代的手性加成产物，这类可以作为一类重要的有机中间体应用于医药、农药等领域。本发明提供绿色合成方法，其溶剂污染小、反应速度快、收率高、不对称选择性好、反应底物范围广泛、反应试剂廉价易得，具有重要的应用价值。 【专利类型】发明授权 【申请人】浙江工业大学 【申请人类型】学校 【申请人地址】310014 浙江省杭州市下城区潮王路18号 【申请人地区】中国 【申请人城市】杭州市 【申请人区县】临安区 【申请号】CN201210015031.5 【申请日】2012-01-18 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102557955B 【公开公告日】2014-03-26 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102557955B 【授权公告日】2014-03-26 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C07C205/45; C07C201/12; B01J31/02 【发明人】许丹倩; 王益锋; 徐振元 【主权项内容】一种式(1)所示硝基取代手性化合物的绿色合成方法，其特征在于，所述的方法是以如式(2)所示的1, 3-二羰基化合物和如式(3)所示的硝基烯烃衍生物为原料，在手性催化剂的作用下，在无溶剂下进行球磨反应；薄板层析跟踪反应直至反应完全，反应结束后，将釜内反应后得到的固体用有机溶剂洗涤并溶解，取洗涤液减压浓缩，再进行硅胶柱层析分离，以石油醚：乙酸乙酯体积比1～10 : 1的混合溶液为洗脱剂进行梯度洗脱，得到加成产物，即式(1)所示硝基取代手性化合物；所述的手性催化剂为式(4)～(9)所示的化合物之一：式(2)或式(1)中，R1、R2各自独立为H、C1～C20的烷基、或取代苯基A，所述取代苯基A的取代基为甲基、甲氧基或卤素；R3为H、C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基或取代苯基B，所述取代苯基B的取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基或卤素；式(3)或式(1)中的R4为H、C1～C20的烷基、呋喃基、噻吩基、苯基或取代苯基C，所述取代苯基C的取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、硝基或卤素；式(4)、(5)中：标有*的碳原子为手性碳原子；式(4)、(5)中，R5为C1～C20的烷基、取代苯基D，所述的取代苯基D的取代基为三氟甲基、硝基或卤素；所述的R6，R7各自独立为C1～C10烷基；式(5)中，所述的R11，R12各自独立为C1～C10烷基；式(6)中，R8为氢原子、羟基或甲氧基；R9为乙基或乙烯基；R10为C1～C20的烷基或取代芳香苯基E，所述的取代苯基E的取代基为三氟甲基、硝基或卤素；式(7)中，R13为氢原子、羟基或甲氧基；R14为乙基或乙烯基；R15为C1～C20的烷基或取代苯基F，所述的取代苯基F的取代基为三氟甲基、硝基或卤素；式(8)中，R16为氢原子、羟基或甲氧基；R17为乙基或乙烯基；式(9)中，R18为氢原子、羟基或甲氧基；R19为乙基或乙烯基。FDA0000396841320000011.jpg, FDA0000396841320000021.jpg 【当前权利人】浙江工业大学 【当前专利权人地址】浙江省杭州市下城区潮王路18号 【专利权人类型】公立 【统一社会信用代码】1233000047000441XK 【家族被引证次数】8

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