【摘要】 本发明公开一种合成以笼型八聚(γ-氨丙基)硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的方法：将OAS盐酸盐和DIPEA溶于DMF中，滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，反应10～14h；加-2～2℃的乙腈，过滤干燥20～24h得叔丁氧羰基保护的G1(OL)；将G1(OL)加到-2～2℃的三氟乙酸中反应3～5h，反应混合物加到-2～5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀得G1(OL)三氟乙酸盐；调整反应物料配比，其余步骤重复上述过程制得G4(OL)三氟乙酸盐。本发明具有污染小，反应时间短，后处理简单，产率高的优点。 【专利类型】发明授权 【申请人】浙江大学宁波理工学院 【申请人类型】学校 【申请人地址】315100 浙江省宁波市鄞州区钱湖南路1号 【申请人地区】中国 【申请人城市】宁波市 【申请人区县】鄞州区 【申请号】CN201210420950.0 【申请日】2012-10-29 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102964603B 【公开公告日】2014-07-16 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102964603B 【授权公告日】2014-07-16 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C08G83/00 【发明人】骆成才; 胡桂香; 沈银; 周赛春 【主权项内容】一种合成以笼型八聚(γ-氨丙基)硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的方法，其特征在于：合成步骤如下：(1)将笼型八聚(γ-氨丙基)硅倍半氧烷盐酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入温度为-2~2℃的乙腈中，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G1(OL)；上述的笼型八聚(γ-氨丙基)硅倍半氧烷盐酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1 : 16~20 : 12~16；(2)将步骤(1)方法制备的叔丁氧羰基保护的G1(OL)加入到温度为-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G1(OL)在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，得G1(OL)三氟乙酸盐；(3)将步骤(2)制备的G1(OL)三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入温度为-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G2(OL)；上述的G1(OL)三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1 : 32~40 : 24~32；然后将叔丁氧羰基保护的G2(OL)加入到温度为-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G2(OL)在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，得G2(OL)三氟乙酸盐；(4)将步骤(3)制备的G2(OL)三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G3(OL)；上述的G2(OL)三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1 : 64~80 : 48~64；然后将叔丁氧羰基保护的G3(OL)加入到温度为-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G3(OL)在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，可制得G3(OL)三氟乙酸盐；(5)将步骤(4)制备的G3(OL)三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入温度为-2~2℃的乙腈中，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G4(OL)；上述的G3(OL)三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1 : 128~160 : 96~128；然后将叔丁氧羰基保护的G4(OL)加入到温度为-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G4(OL)在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，制得G4(OL)三氟乙酸盐。 【当前权利人】浙江大学宁波理工学院 【当前专利权人地址】浙江省宁波市鄞州区钱湖南路1号 【家族引证次数】3.0

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