【摘要】 本发明是一种环己酮肟重排制备己内酰胺的方法，其特征在于：该方法将原料环己酮肟与有机溶剂互溶后，加入催化剂负载杂多酸，惰性气体保护条件下，发生液相或气相反应贝克曼重排来制备己内酰胺；所述的负载杂多酸是指杂多酸负载在SiO2上的具有Keggin结构的含钨杂多酸化合物，其中P：W：V的摩尔比为1：5~15：1~10；液相反应时反应温度为30~150℃，环己酮肟与有机溶剂的重量比为1：5~15；气相反应时反应温度为250~350℃，环己酮肟与有机溶剂的重量比为1：5~10，环己酮肟的重量空速0.25~25h-1。本发明方法反应条件温和，反应操作简单，环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性均较高，完全适合工业化生产，反应过程环境友好。 【专利类型】发明授权 【申请人】连云港三吉利化学工业有限公司 【申请人类型】企业 【申请人地址】222000 江苏省连云港市连云港经济技术开发区昆仑山路14号 【申请人地区】中国 【申请人城市】连云港市 【申请人区县】连云区 【申请号】CN201210111612.9 【申请日】2012-04-17 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102643232B 【公开公告日】2014-04-02 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102643232B 【授权公告日】2014-04-02 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C07D223/10; C07D201/04 【发明人】杨世刚; 刘德标; 孙金仓; 李文 【主权项内容】1.一种环己酮肟重排制备己内酰胺的方法，其特征在于：该方法将原料环己酮肟与有机溶剂互溶后，加入催化剂负载杂多酸，惰性气体保护条件下，发生液相反应贝克曼重排来制备己内酰胺； 所述的负载杂多酸是指杂多酸负载在SiO2上的具有Keggin结构的含钨杂多酸化合物，其中P：W：V的摩尔比为1：8：4； 负载杂多酸催化剂的制备方法如下： 将15.5g的NH4VO3和11.9g的Na2HPO4﹒12H2O分别配成500ml和150ml的水溶液，以冰醋酸调节pH=6，将87.4g的Na2WO4﹒2H2O溶于水中配成165ml水溶液，以8mol/L的硫酸调节pH=4，将Na2HPO4溶液逐渐缓慢地加入到NH4VO3中，充分搅拌，再以8mol/L的硫酸调节pH=3，在沸水浴中继续搅拌加热至溶液体积为原体积的1/5，滤去沉淀物，滤液放置24h，析出结晶后再重结晶两次，制成(NH4)6HPV4W8O40﹒14H2O的杂多酸； 取10g硅胶研碎，先在500℃烘箱中干燥4h，冷却后用去离子水浸泡一夜，再于180℃下干燥10h； 取上述制备的杂多酸10g溶于水中配成10%的溶液，将经上述处理的硅胶加入，在室温的条件下搅拌2h，然后静置过夜，浸渍后在水浴上蒸去多余的水份，最后在100℃条件下烘干备用，制得负载杂多酸催化剂； 将1.13g的环己酮肟和9.04g的三氯甲烷混合后加入1g以上制备的负载杂多酸催化剂，在氮气保护下升温至50℃反应8h；反应结束后滤去催化剂，常压条件下蒸出三氯甲烷，然后将负压2Kpa下的蒸出物经红外光谱检验为己内酰胺； 或者，将1.13g的环己酮肟和13.56g的四氢噻吩混合后加入1g的以上制备的负载杂多酸催化剂，在氦气保护下升温至100℃反应5h，即得； 或者，将1.13g的环己酮肟和11.30g的邻二氯苯混合后加入1g的以上制备的负载杂多酸催化剂，在氦气保护下升温至120℃反应3h，即得； 或者，取5g以上制备的负载杂多酸催化剂装入Φ10mm的玻璃管中，在氮气保护下升温至300℃，通入含25%环己酮肟的甲醇溶液，空速为0.3h-1，反应240h，即得。 【当前权利人】江苏三吉利化工股份有限公司 【当前专利权人地址】江苏省连云港市连云经济开发区瑞和路6号 【引证次数】5.0 【他引次数】5.0 【家族引证次数】7.0 【家族被引证次数】4

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