【摘要】 本发明一种从甘油合成环氧氯丙烷的清洁工艺，属于环氧氯丙烷技术领域。利用POCl3水解产生HCl气体和稀磷酸，将POCl3水解所产生的稀磷酸浓缩为浓磷酸。将所产生的HCl气体用于氯化甘油产生二氯甘油，并副产水。生成的二氯甘油与石灰乳或KOH溶液进行皂化反应，生成环氧氯丙烷和含CaCl2或KCl的皂化废水。将皂化废水通过多效蒸发浓缩，所产生中性凝水用于配制石灰乳或KOH溶液。将浓磷酸与浓缩皂化废中所含的CaCl2或KCl反应，生成磷肥或磷钾复合肥。副产盐酸用于POCl3水解。本发明将POCl3水解、甘油氯化、二氯甘油皂化及皂化废水处理工艺过程在一系统内集成，实现过程间副产物相互资源化利用。 【专利类型】发明授权 【申请人】常州大学 【申请人类型】学校 【申请人地址】213164 江苏省常州市武进区滆湖路1号 【申请人地区】中国 【申请人城市】常州市 【申请人区县】武进区 【申请号】CN201210060543.3 【申请日】2012-03-09 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102617514B 【公开公告日】2014-06-18 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102617514B 【授权公告日】2014-06-18 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C07D303/08; C07D301/26; C01B25/30; C01B25/32 【发明人】单玉华; 储海霞; 巫丽君; 侯蓉; 蒋晓丽; 徐文杰; 董帅帅; 张聪 【主权项内容】1.一种从甘油合成环氧氯丙烷的清洁工艺，其特征在于按照下述步骤进行：(1)POCl3水解过程：将POCl3慢慢加入盐酸中，盐酸中的水与POCl3发生化学计量的水解反应；水解温度是60～70℃；随着水的消耗及磷酸的生成，使盐酸中带入的HCl气体和水解反应生成的HCl气体释放出来；控制POCl3与盐酸比例，使水解反应系统H3PO4质量浓度为48～53%；随后将溶液加热浓缩至质量含量为80%左右的浓磷酸；(2)甘油氯化过程：将步骤(1)反应释放的HCl气体在催化剂的作用下，与甘油发生取代反应，生成二氯甘油并副产水；反应混合物采取精馏和萃取的方法进行分离精制，得到二氯甘油和稀盐酸，稀盐酸作为副产品处理；；(3)皂化反应：将步骤(2)生产的二氯甘油与石灰乳或KOH溶液混合后进入皂化反应精馏塔，皂化生成的含盐废水即所谓的皂化废水从皂化塔釜排出；生成的环氧氯丙烷与水形成共沸物从塔顶蒸出；共沸物冷凝后经油水分离，水相回流皂化塔，油相进入环氧氯丙烷精制塔；控制二氯甘油 : Ca(OH)2或 KOH =质量比为129 : 50～60，混合温度40～70℃；从环氧氯丙烷精制塔顶部得到环氧氯丙烷成品，从塔釜排出的残液回到甘油氯化工段；(4)皂化废水浓缩：将皂化反应精馏塔釜排出的皂化废水进行3~5效蒸发，得到浓缩皂化废水，使其中CaCl2或KCl质量含量为40~50%；多效蒸发所产生中性凝水用于配制石灰乳或KOH溶液；(5)副产物资源化利用：将上述步骤(1)中的浓磷酸与上述步骤(4)中的浓缩的皂化废水进行反应，浓磷酸与浓缩皂化废水的适宜反应温度为70～90℃，产物送入热气流干燥塔进行气流干燥；适宜的气流干燥温度为140～160℃；从旋风分离器得到固体CaHPO4或K2 HPO4；旋风分离器尾气经冷凝所得到凝液为盐酸，适宜的冷凝温度为5~15℃；此凝液回到步骤(1)中作POCl3水解过程的原料；其中步骤(2)中所用的催化剂是脂肪酸或无机酸性物质；于其中步骤(1)所述的盐酸是步骤(5)中浓缩皂化废水与POCl3水解产生的磷酸反应制备磷肥过程的副产物，其质量浓度为30～36%；其中步骤(2)中甘油与HCl反应宜在100～120℃；反应压力在0.5～1.0MPa；反应时间是4～6h；其中步骤(2)中其中产生的二氯甘油的采取精馏和萃取的方法进行分离精制，按照下述步骤进行：(1)甘油氯化反应器的反应混合物先进入一个脱轻组分塔；从脱轻组分塔顶蒸出的是二氯甘油-HCl- H2O三元共沸物；将此三元共沸物送入萃取塔，与有机溶剂进行逆流接触；萃取相为二氯甘油溶液，萃取余相为盐酸；其中萃取所用的有机溶剂是沸点小于155℃极性溶剂；含二氯甘油的萃取相送入脱溶剂塔，溶剂从塔顶蒸出，循环回萃取塔，二氯甘油从塔釜流出；从脱轻组分塔釜流出的组分与从脱溶剂塔釜流出的组分一并进入二氯甘油精馏塔，从塔顶蒸出二氯甘油，塔釜得到含催化剂的蒸馏残液，可进一步蒸馏回收催化剂和聚甘油。 【当前权利人】常州大学 【当前专利权人地址】江苏省常州市武进区滆湖路1号 【统一社会信用代码】12320000466007300P 【引证次数】5.0 【他引次数】5.0 【家族引证次数】5.0 【家族被引证次数】7

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