【摘要】 本发明涉及一种双呋喃取代俘精酸酐类光致变色化合物的合成方法，该方法首先采用叔丁醇钾作为有机碱，将2, 5-二甲基-3-乙酰基呋喃与丁二酸二乙酯经Stobbe缩合反应生成单酸酯，再用乙醇和乙酰氯酯化生成双酯，然后将双酯与2, 5-二甲基-3-乙酰基呋喃经Stobbe缩合反应生成单酸酯，最后在氢氧化钾的醇溶液中皂化得到双酸，双酸再脱水得到双呋喃取代俘精酸酐。在波长360～370nm的紫外光的照射下，处于固态或液态的本发明的双呋喃取代俘精酸酐化合物都能由黄色(开环体)转变为粉红色(闭环体)。与单呋喃杂环取代俘精酸酐相比，双呋喃杂环取代俘精酸酐分子内有两个可成环反应的官能团，更有利于光致变色现象的发生。 【专利类型】发明授权 【申请人】江苏创基新材料有限公司 【申请人类型】企业 【申请人地址】215123 江苏省苏州市工业园区仁爱路150号第二教学楼B218、220室 【申请人地区】中国 【申请人城市】苏州市 【申请人区县】吴中区 【申请号】CN201210370241.6 【申请日】2012-09-28 【申请年份】2012 【公开公告号】CN102911140B 【公开公告日】2014-11-26 【公开公告年份】2014 【授权公告号】CN102911140B 【授权公告日】2014-11-26 【授权公告年份】2014.0 【IPC分类号】C07D307/36; C09K9/02 【发明人】王锐兰; 周安安 【主权项内容】1.双呋喃取代俘精酸酐类光致变色化合物的合成方法，包括如下步骤： (1)将金属钾、无水叔丁醇和无水甲苯搅拌溶解后得到一种叔丁醇钾溶液，其中，金属钾、无水叔丁醇和无水甲苯的重量比为1 : 5～20 : 25～50，再将2, 5-二甲基-3-乙酰基呋喃、丁二酸二乙酯和无水甲苯按照重量比为1 : 1～5 : 5～10混合均匀得到一种混合溶液，20～25℃下将上述混合溶液缓慢滴加到上述叔丁醇钾溶液中，控制滴加时间为0.5～1.5h，滴加完毕后，20～25℃下继续反应12～96h，然后减压蒸馏除去溶剂，残余物溶解于200～400mL水中，用酸酸化至强酸性pH＝1，静置分层后出现红棕色的有机相用50mL乙醚萃取3次，用无水硫酸钠干燥过滤，减压条件下蒸除乙醚后得到红棕色的2-[(2, 5-二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸单乙酯，产率为75～90％； (2)称取步骤(1)得到的2-[(2, 5-二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸单乙酯和乙醇混合均匀，其中，2-[(2, 5-二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸单乙酯和乙醇的重量比为1 : 2～5，然后在0℃下逐滴滴加入10～50mL乙酰氯，滴加完毕后，升高温度至20～25℃，加热反应6～36h，然后减压蒸馏除去溶剂，残余物用硅胶柱层析分离，淋洗液为体积比为1 : 4的乙酸乙酯和石油醚的混合物，淋洗分离后得到黄色的2-[(2, 5-二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸二乙酯，产率为70～85％； (3)称取步骤(2)得到的2-[(2, 5-二甲基-3-呋喃)乙叉基]取代的丁二酸二乙酯、2, 5-二甲基-3-乙酰基呋喃和无水甲苯按照2～6 : 1～3 : 10～15重量比混合均匀得到一种混合液，在20～25℃下将上述混合液逐滴加入叔丁醇钾和无水甲苯按照1～3 : 20～40重量比混合得到的悬浮液中，滴加时间为0.5～1.5h，滴加完毕后，20～25℃下继续反应12～96h，减压蒸馏除去溶剂，残余物溶解于50～150mL水中，用6mol/L HCl酸化至强酸性，pH＝1，静置分层后出现红棕色的有机相用50mL乙醚萃取3次，用无水硫酸钠干燥过滤，减压条件下蒸除乙醚后，即得到油状的2, 3-双-[(2, 5二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸单乙酯，产率为65～75％； (4)称取步骤(3)得到的2, 3-双-[(2, 5二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸单乙酯、氢氧化钾和无水乙醇按照1～5 : 8～12 : 80～100重量比混合均匀，温度升至80～90℃，加热回流3～8h，减压蒸馏除去溶剂，残余物溶解于50～150mL水中，用6mol/L HCl酸化至强酸性pH＝1，用50mL乙醚萃取3次，用无水硫酸钠干燥过滤，减压条件下蒸除乙醚，残余物在乙醇中重结晶两次，即得到白色晶体状的2, 3-双[(2, 5-二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸，产率为65～75％； (5)称取步骤(4)得到的2, 3-双-[(2, 5二甲基-3-呋喃基)乙叉]取代的丁二酸和二氯甲烷按照1～3 : 8～12重量比混合均匀，然后在0℃下逐滴滴加入10～50mL乙酰氯，滴加完毕后，升温至20～25℃，搅拌反应6～36h，反应结束后，减压蒸馏除去多余的乙酰氯，残余物经硅胶柱层析分离纯化，淋洗液为体积比为1 : 4的乙酸乙酯和石油醚的混合物，分离产物在乙醇中重结晶两次，即得到本发明的双呋喃取代俘精酸酐类光致变色化合物，产率为35～55％。 【当前权利人】浙江阿克迈新材料有限公司 【当前专利权人地址】浙江省杭州市余杭区仓前街道余杭塘路2626号2幢102室 【专利权人类型】有限责任公司 【统一社会信用代码】91320594575391241C 【引证次数】5.0 【他引次数】5.0 【家族引证次数】5.0 【家族被引证次数】4

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