【摘要】 一种气相法聚合生产全密度聚乙烯的高效固体 催化剂。该催化剂以市售镁粉为起始物, 先生成新生态卤化镁, 再在给电子体的存在下与含钛卤化物和烷基铝化合物反应生 成络合物, 然后将之负载到处理过的二氧化硅上, 加热干燥得到 固体催化剂主体组分, 该催化剂主体组分和助催化剂有机金属 化合物共同组成本发明的聚乙烯催化剂。该催化剂具有制备简 便、聚合反应平稳、放热均匀、不易结块、聚合活性高、氢调 敏感、共聚能力强、产品颗粒形态好的优点。 【专利类型】发明申请 【申请人】中国石油化工集团公司; 化学工业部上海化工研究院 【申请人类型】企业,科研单位 【申请人地址】100029北京市朝阳区惠新东街甲6号 【申请人地区】中国 【申请人城市】北京市 【申请人区县】朝阳区 【申请号】CN98110608.0 【申请日】1998-01-14 【申请年份】1998 【公开公告号】CN1223267A 【公开公告日】1999-07-21 【公开公告年份】1999 【授权公告号】CN1098866C 【授权公告日】2003-01-15 【授权公告年份】2003.0 【IPC分类号】C08F110/02; C08F4/645; C08F2/34; C08F4/02; C08F10/00; C08F10/02; C08F210/16 【发明人】肖明威; 柴子晓; 叶晓峰; 余世炯; 张则群 【主权项内容】 1、一种用于气相法聚合生产全密度聚乙烯的高效固体催化剂，它 由催化剂主体组份和助催化剂两部分组成，其特征在于： (1)将二氧化硅放在流化床中，通入载气，逐步升温到500℃～800 ℃，保持2～12小时，降至室温，备用；也可以再将上述处理过的二 氧化硅和烷烃类溶剂混和，搅拌成淤浆，再加入少量烷基铝化合物，烷 基铝化合物的用量为Al∶SiO2=(0.1～10)∶1(重量比)，室温下搅拌 O.5～4小时后，加热蒸出烷烃类溶剂，得到流动性极佳的二氧化硅载 体；所述的烷基铝化合物是三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三正 辛基铝、三(2-乙基)己基铝；所述的烷烃类溶剂脂肪族烃类、脂环烃类 及芳香烃类，可以是正戊烷、异戊烷、正己烷、正辛烷、环己烷、苯、 1, 2-二氯乙烷等；所述的流化床中通入的载气是空气、氮气、氩气中的 一种， (2)在氮气保护下，镁粉与卤代烷烃(RX)在烷烃类溶剂中，10 ℃～100℃时，反应0.5～10小时，制得新生态卤化镁；新生态卤化 镁的结构式为(RMgX)p(MgX2)q，其中p∶q=(0～1.0)∶1.0(摩尔比)， R是含3～12个碳原子的烷基基团，X是卤素；所述的烷烃类溶剂是 脂肪族烃类、脂环烃类及芳香烃类，可以是正戊烷、异戊烷、正已烷、 正辛烷、环己烷、苯、1, 2-二氯乙烷等；所述的卤代烷烃(RX)是氯 代丙烷、氯代正丁烷、氯代异丁烷、氯代异戊烷， (3)将按上述步骤(2)制得的新生态卤化镁在给电子体的存在下，同 含钛卤化物及烷基铝化合物进行络合反应，反应温度是20℃～80℃、 搅拌反应0.5～10小时，加入的烷基铝化合物：含钛卤化物：新生态卤 化镁=(0.5～5.0)∶1∶(2.0～10)(摩尔比)，然后将之负载到按上述 步骤(1)制得的二氧化硅载体上，搅拌反应0.5～8小时，反应温度是 20～80℃，然后在75℃下蒸出作为溶剂的部分给电子体，最终控制 给电子体占催化剂主体组份中的量为2～30％(重量)，这样得到催化 剂的主体组份，催化剂主体组份中各种主要元素的组成比例为 Ti∶Mg∶Cl=1∶(2.0～10.0)∶(4～20)(摩尔比)；所述的给电子体是至 少含有一个氧、硫、氮、硅或磷原子的有机化合物，是含3～8个碳原 子的脂肪族或芳香族的醚、酯、胺、醇，可以是一种或几种的混合物； 所述的含钛卤化物是通式为Ti(OR”)mCl4-m的化合物，其中R”是含有3～ 4个碳原子的烷基基团，m=0～4；所述的烷基铝化合物是三乙基铝、 三异丙基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三(2-乙基)己基铝、一氯二乙 基铝、二氯一乙基铝、氯化二异丙基铝、倍半氯化乙基铝、倍半氯化丁 基铝， (4)催化剂主体组份和助催化剂共同组成聚乙烯高效催化剂，可直 接用于气相法乙烯聚合，助催化剂与催化剂主体组份的配比是Al∶Ti=(30～300)∶1(摩尔比)；也可以先将一部分助催化剂和催化剂主 体组份进行预活化，然后再与其余的助催化剂一起参与气相聚合反应， 预活化时，助催化剂的加入量控制在Al∶Ti=(1～10)∶1(摩尔比)， 在20～100℃下搅拌反应0.5～2小时；所述的助催化剂是有机锌、 有机镁或有机铝化合物中的一种或几种的混合物。 【当前权利人】中国石油化工集团公司; 化学工业部上海化工研究院 【当前专利权人地址】北京市朝阳区朝阳门北大街22号; 上海市云岭东路345号 【专利权人类型】国有企业 【统一社会信用代码】9111000010169286X1 【引证次数】6.0 【被引证次数】33.0 【他引次数】6.0 【被自引次数】16.0 【被他引次数】17.0 【家族引证次数】6.0 【家族被引证次数】36.0

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